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第四節(jié) 非水溶液滴定法
掌握非水溶液滴定法的基本原理;堿的滴定和酸的滴定方法;滴定液的配制和標(biāo)定方法。
一、溶劑:以非水溶劑為滴定介質(zhì),不僅增大有機(jī)化合物溶解度,而且能改變物質(zhì)化學(xué)性質(zhì),使水中不能進(jìn)行完全的滴定反應(yīng)順利進(jìn)行。
1.溶劑的分類
(1) 質(zhì)子溶劑
酸性溶劑:給出質(zhì)子能力較強(qiáng),適于作為滴定弱堿性物質(zhì)介質(zhì)
堿性溶劑:接受質(zhì)子能力較強(qiáng),適于作為滴定弱酸性物質(zhì)介質(zhì)
兩性溶劑:適于作為滴定不太弱的酸、堿的介質(zhì)
(2) 無質(zhì)子溶劑
偶極親質(zhì)子溶劑:具接受質(zhì)子傾向和成氫鍵能力,適于作弱酸性或某些混合物滴定介質(zhì)
惰性溶劑:與質(zhì)子溶劑混用,改善溶解性能增大突躍
2.溶劑性質(zhì)
(1) 離解性:自身離解常數(shù)越小,突躍范圍越大,滴定終點(diǎn)敏銳
(2) 酸堿性:弱酸在堿性溶劑中可以增強(qiáng)其酸性;弱堿在酸性溶劑中可以增強(qiáng)其堿性
(3) 介電常數(shù):溶質(zhì)在介電常數(shù)大的溶劑中易離解,在介電常數(shù)小的溶劑中較難離解,多形成離子對。
3.均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)
二、堿的滴定:應(yīng)選擇酸性溶劑,增強(qiáng)弱堿強(qiáng)度,使滴定突躍更加明顯。溶劑常用冰醋酸,使用高氯酸的冰醋酸溶液作為滴定液,以基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定。用結(jié)晶紫作指示劑
三、酸的滴定:以堿性溶劑乙二胺或偶極親質(zhì)子溶劑二甲基甲酰胺為溶劑。常用甲醇鈉作為滴定劑,基準(zhǔn)苯甲酸標(biāo)定。
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