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2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》復(fù)習(xí)筆記:第三章

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第 3 頁(yè):第五節(jié)、第六節(jié)

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第三章 糖和苷

  第一節(jié) 糖的分類(lèi)

  單糖是多羥基醛或酮,是組成糖類(lèi)及其衍生物的基本多元。習(xí)慣上將單糖Fischer投影式中距羰基最遠(yuǎn)的不對(duì)稱(chēng)碳原子的構(gòu)型定為整個(gè)糖分子的絕對(duì)構(gòu)型,其羥基向右的為D-型,向左的為L(zhǎng)-型。

  根據(jù)成環(huán)的C原子多少,可分為五碳糖(呋喃糖)、六碳糖(吡喃糖)。單糖成環(huán)后新形成的一個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子成為端基碳,生成的一對(duì)差向異構(gòu)體有αβ兩種構(gòu)型。

  常見(jiàn)的單糖有:五碳醛糖(如D-核糖、D-木糖、L-阿拉伯糖)、六碳醛糖(如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖)、甲基五碳醛糖(如D-雞納糖、L-鼠李糖、D-夫糖)、六碳酮糖(如D-果糖)、糖醛酸(D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸)等。

  由2~9分子個(gè)單糖通過(guò)苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖稱(chēng)為低聚糖,或寡糖。常見(jiàn)的二糖有:龍膽二糖、麥芽糖、冬綠糖、蠶豆糖、昆布二糖、槐糖、蕓香糖、新橙皮糖等。龍膽二糖、麥芽糖、蕓香糖和新橙皮糖需要了解其結(jié)構(gòu)。

  由10個(gè)以上單糖通過(guò)苷鍵連接而成的糖稱(chēng)為多聚糖,或多糖。分兩類(lèi):一類(lèi)是動(dòng)植物的支持組織,該類(lèi)成分不溶于水,分子呈直鏈型,如纖維素;一類(lèi)是動(dòng)植物的貯存養(yǎng)料,可溶于熱水成膠體溶液,多數(shù)分子呈支鏈型,如淀粉。其中,淀粉由直鏈的糖淀粉和支鏈的膠淀粉組成。糖淀粉遇碘顯藍(lán)色,膠淀粉遇碘顯紫紅色。

  第二節(jié) 苷的分類(lèi)

  苷類(lèi)又稱(chēng)配糖體,是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸、去氧糖等與另一非湯武之通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物。其中糖部分稱(chēng)為苷元或配基,其連接的鍵叫苷鍵

  一、按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)分類(lèi)

  可分為:氰苷、香豆素苷、木脂素苷、黃酮苷、蒽醌苷、吲哚苷等。

  二、按苷類(lèi)在植物體內(nèi)的存在狀況分類(lèi)

  存在于植物體內(nèi)的苷稱(chēng)為原生苷,水解后失去一部分糖的稱(chēng)為次生苷?嘈尤受帐窃,水解后失去一分子葡萄糖而成的野櫻苷就是次生苷。

  三、按苷鍵原子分類(lèi)

  1.O-苷 (最常見(jiàn)的一類(lèi)苷)

  (1)醇苷:通過(guò)醇羥基與糖端基羥基脫水而成的苷,如具有致適應(yīng)原作用的紅景天苷,殺蟲(chóng)抗菌作用的毛莨苷,解痙止痛作用的獐芽菜苦苷等都屬于醇苷。

  (2)酚苷:通過(guò)酚羥基而成的苷,如苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷、木脂素苷等。如天麻苷。

  (3)氰苷:主要是指α-羥腈的苷。此類(lèi)苷多數(shù)為水溶性,易水解,生成的苷元α-羥腈很不穩(wěn)定,立即分解為醛(酮)和氫氰酸。在堿性條件下苷元容易發(fā)生異構(gòu)化。如苦杏仁苷。

  (4)酯苷:以其苷元的羧基和糖的端基碳相連接而成,酯苷的苷鍵既有縮醛性質(zhì)又有脂的性質(zhì),易為稀酸和稀堿所水解。如山慈菇苷A。

  (5)吲哚苷

  2.S-苷 蘿卜苷和芥子苷。芥子苷經(jīng)芥子酶水解,生成的芥子油含有異硫氰酸酯類(lèi)、葡萄糖和硫酸鹽,具有止痛和消炎作用。

  3.N-苷 巴豆苷。

  4.C-苷 是一類(lèi)不通過(guò)O原子,而直接以C原子與苷元的C原子相連的苷類(lèi)。牡荊素、蘆薈苷。

  四、其他分類(lèi)方法

  1.按苷的特殊性質(zhì)分類(lèi),如皂苷;

  2.按生理作用分類(lèi),如強(qiáng)心苷;

  3.按糖的名稱(chēng)分類(lèi),如木糖苷、葡萄糖苷;

  4.按連接單糖基的數(shù)目分類(lèi),如單糖苷、雙糖苷、叁糖苷;

  5.按連接的糖鏈數(shù)目分類(lèi),如單糖鏈苷、雙糖鏈苷等。

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