2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學》沖刺精華講義(7)

　　四、顯色反應

　　黃酮類化合物的顯色反應多與分子中的酚羥基及γ-吡喃酮環(huán)有關。

　　(一)還原試驗

　　1.鹽酸-鎂粉(或鋅粉)反應

　　它是鑒定黃酮類化合物最常用的顯色反應。多數黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯橙紅至紫紅色，少數顯紫至藍色，當B-環(huán)上有-OH或-OCH3取代時，呈現的顏色亦即隨之加深。但查耳酮、橙酮、兒茶素類則無該顯色反應。異黃酮類化合物除少數例外，也不顯色。

　　2.四氫硼鈉(鉀)反應

　　在黃酮類化合物中，NaBH4對二氫黃酮類化合物專屬性較高，可與二氫黃酮類化合物反應產生紅至紫色。其他黃酮類化合物均不顯色，可與之區(qū)別。

　　(二)金屬鹽類試劑的絡合反應

　　黃酮類化合物分子中常含有下列結構單元：三羥基四羰基，四羰基五羥基，鄰二酚羥基，故常可與鋁鹽、鉛鹽、鋯鹽、鎂鹽等試劑反應，生成有色絡合物。

　　1.鋁鹽

　　常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。生成的絡合物多為黃色(λmax=415nm)，并有熒光，可用于定性及定量分析。

　　2.鋯鹽

　　多用2%二氯氧化鋯甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有游離的3-或5-羥基存在時，均可與該試劑反應生成黃色的鋯絡合物。但兩種鋯絡合物對酸的穩(wěn)定性不同。3-羥基，4-酮基絡合物的穩(wěn)定性比5-羥基，4-酮基絡合物的穩(wěn)定性強(但二氫黃酮醇除外)。故當反應液中加入枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色(鋯-枸櫞酸反應)。

　　3.鎂鹽

　　常用乙酸鎂甲醇溶液為顯色劑，本反應可在紙上進行。二氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯天藍色熒光，若具有C3-OH，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃至橙黃乃至褐色。

　　4.氯化鍶(SrCl2)

　　在氨性甲醇溶液中，氯化鍶可與分子中具有鄰二酚羥基結構的黃酮類化合物生成綠色至棕色乃至黑色沉淀。

　　5.三氯化鐵

　　三氯化鐵水溶液或醇溶液為常用的酚類顯色劑。多數黃酮類化合物因分子中含有酚羥基，故可產生陽性反應，但一般僅在含有氫鍵締合的酚羥基時，才呈現明顯的顏色。

　　(三)硼酸顯色反應

　　當黃酮類化合物分子中有下列結構時，在無機酸或有機酸存在條件下，可與硼酸反應，生成亮黃色。顯然，5-羥基黃酮及2′-羥基查耳酮類結構可以滿足上述要求，故可與其他類型區(qū)別。一般在草酸存在下顯黃色并具有綠色熒光，但在枸櫞酸-丙酮存在的條件下，則只顯黃色而無熒光。

　　(四)堿性試劑顯色反應

　　1.二氫黃酮類易在堿液中開環(huán)，轉變成相應的異構體——查耳酮類化合物，顯橙至黃色。

　　2.黃酮醇類在堿液中先呈黃色，通入空氣后變?yōu)樽厣�，據此可與其他黃酮類區(qū)別。

　　3.黃酮類化合物的分子中有鄰二酚羥基取代或3,4′-二羥基取代時，在堿液中不穩(wěn)定，易被氧化，出現黃色→深紅色→綠棕色沉淀。

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