第 1 頁(yè):第一節(jié) 基本內(nèi)容 |
第 2 頁(yè):第二節(jié) 理化性質(zhì) |
第 3 頁(yè):第三節(jié) 提取與分離 |
第 4 頁(yè):第四節(jié) 含生物堿的中藥實(shí)例 |
第四節(jié) 含生物堿的中藥實(shí)例
一、苦參
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
苦參所含生物堿主要是苦參堿和氧化苦參堿。屬于喹喏里西啶類衍生物。分子中均有2個(gè)氮原子,一個(gè)是叔胺氮,一個(gè)是酰胺氮。
(二)理化性質(zhì)
1.堿性
苦參堿中所含生物均有兩個(gè)氮原子。叔胺氮(N-1),呈堿性;酰胺氮(N-16),幾乎不顯堿性,只相當(dāng)于一元堿。
2.溶解性
苦參堿的溶解性能比較特殊,不同于一般的叔胺堿,它既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚、苯、二硫化碳親脂性溶劑。氧化苦參是苦參堿的氮-氧化物,具半極性配位鍵,其親水性比苦參堿更強(qiáng),易溶于水,難溶于乙醚。
(三)生物活性
消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、擴(kuò)張血管、降血脂、抗柯薩奇病毒、調(diào)節(jié)免疫等作用。
二、麻黃
(一)麻黃生物大及其化學(xué)結(jié)構(gòu)
麻黃堿、偽麻黃堿,甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。
麻黃生物堿分于中的氮原于均在側(cè)鏈上。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物,且互為立體異構(gòu)體,它們的結(jié)構(gòu)區(qū)別在于C-l的構(gòu)型不同。
(二)麻黃生物堿的理化性質(zhì)
1.性狀
麻黃堿和偽麻黃堿的分子量較小,為無色結(jié)晶。兩者皆具有揮發(fā)性。
2.堿性
麻黃堿和偽麻黃堿為仲胺生物堿,堿性較強(qiáng)。偽麻黃堿的堿性稍強(qiáng)于麻黃堿。
3.溶解性
游離的麻黃堿可溶于水,但偽麻黃堿在水中的溶解度較麻黃堿小。麻黃堿和偽麻黃堿形成鹽以后的溶解性能不完全相同,如草酸麻黃堿難溶于水,而草酸偽麻黃堿易溶于水;鹽酸麻黃堿不溶于氯仿,而鹽酸偽麻黃堿可溶于氯仿。
(三)麻黃生物堿的鑒別反應(yīng)
麻黃堿和偽麻黃堿不能與大數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生反應(yīng)。
1.二硫化碳-硫酸銅反應(yīng) 屬于仲胺的麻黃堿和偽麻黃堿產(chǎn)生棕色沉淀。
2.銅絡(luò)鹽反應(yīng) 麻黃堿和偽麻黃的水溶液加硫酸銅、氫氧化鈉,溶液呈藍(lán)紫色。
(四)麻黃堿和偽麻黃堿的提取分離
1.溶劑法
2.水蒸氣蒸餾法
3.離子交換樹脂法
利用強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹脂,麻黃堿的堿性較偽麻黃堿弱,先從樹脂柱上洗脫。
(五)生物活性
麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)的作用,能興奮大腦、中腦、延腦和呼吸循環(huán)中樞,有類似腎上腺素樣作用,能增加汗腺及唾液腺分泌,緩解平滑肌痙攣。偽麻黃堿有升壓、利尿作用。
三、黃連
(一)黃國(guó)家中生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)
芐基異喹啉衍生物,屬于原小檗堿型,主要有小檗堿(黃連素)、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿等,均為季銨型生物堿。
(二)小檗堿的理化性質(zhì)
1.性狀
自水或稀乙醇中析出的小檗堿為黃色針狀結(jié)晶。
2.溶解性
游離小檗堿能緩緩溶解于水中,易溶于熱水或熱乙醇,在冷乙醇中溶解度不大,難溶于苯、氯仿、丙酮等有機(jī)溶劑。小檗堿的鹽酸鹽在水中的溶解度較小,較易溶于沸水,難溶于乙醇。小檗堿與大分子有機(jī)酸結(jié)合的鹽在水中的溶解度都很小。
小檗堿一般以季銨型生物堿的狀態(tài)存在,可以離子化呈強(qiáng)堿性,能溶于水,溶液為紅色。但在其水溶液中加入過量堿,抑制了季銨離子的解離,季銨型小檗堿則部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦交虼际剑淙芤阂厕D(zhuǎn)變成棕色和黃色。醇式和醛式小檗堿為親脂性成分,可溶于乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。
(三)小檗堿的鑒別反應(yīng)
小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)外,還具有兩個(gè)特征性檢識(shí)反應(yīng)。
1.丙酮加成反應(yīng)
在鹽酸小檗堿不溶液中,加入氫氧化鈉使呈強(qiáng)堿性,然后滴加丙酮,生成黃色結(jié)晶性小檗堿丙酮加成物。
2.漂白粉顯色反應(yīng)
在小檗堿的酸性水溶液中加入適量漂白粉(或通入氯氣),小檗堿水溶液由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)闄鸭t色。
(四)生物活性
小檗堿具有抗菌、抗病毒、抗炎作用。
四、川烏
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
烏頭和附子主要含二萜生物堿,屬于四環(huán)或五環(huán)二萜類衍生物。雙酯型生物堿烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿在C-14和C-8位有兩個(gè)酯鍵。
(二)川烏主要毒性生物堿在炮制過程中的變化
烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿等雙酯型生物堿,毒性極強(qiáng),是烏頭的主要毒性成分。若將雙酯型堿經(jīng)水解除去酯基,生成單酯型生物堿(烏頭次堿)或醇胺型生物堿(烏頭原堿),則毒性降低。
五、洋金花
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
莨菪烷衍生物,主要包括莨菪堿(阿托品)、東莨菪堿、山莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿。其中阿托品是莨菪堿的外消旋體。
(二)理化性質(zhì)
1.旋光性
2.堿性
東莨菪堿和樟柳堿堿性較弱;莨菪堿堿性較強(qiáng);山莨菪堿堿性介于莨菪堿和東莨菪堿之間。
3.溶解性
(三)鑒別反應(yīng)
1.氯化汞沉淀反應(yīng)
莨菪堿(或阿托品)加熱后沉淀變?yōu)榧t色。東莨菪堿則與氯化汞反應(yīng)生成白色沉淀。
2.Vitali反應(yīng)
莨菪堿(或阿托品)、東莨菪堿等莨菪烷類生物堿可發(fā)生Vitali反應(yīng),用發(fā)煙硝酸處理后,再與苛性堿醇溶液反應(yīng),顯深紫色。樟柳堿為負(fù)反應(yīng)。
3.過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng)
樟柳堿可發(fā)生該反應(yīng)顯黃色,其余不反應(yīng)。
(四)生物活性
東莨菪堿除具有莨菪堿的生理活性(解痙鎮(zhèn)痛,解有機(jī)磷中毒和散瞳作用)外,還有鎮(zhèn)靜、麻醉的作用。
六、馬錢子
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
主要生物堿是士的寧(番木鱉堿)和馬錢子堿,有強(qiáng)毒性,屬于吲哚類衍生物。
(二)鑒別方法
硝酸反應(yīng):士的寧與硝酸作用呈淡黃色,蒸干后的殘?jiān)霭睔饧醋優(yōu)樽霞t色;馬錢子堿與濃硝酸接觸呈深紅色,繼加氯化亞錫,由紅色轉(zhuǎn)為紫色。
濃硫酸-重鉻酸鉀反應(yīng)
A型題:
1.vitali反應(yīng)不能用于檢識(shí)的是
A.樟柳堿
B.莨菪堿
C.阿托品
D.東莨菪堿
E.山莨菪
[答疑編號(hào)111020401]
『正確答案』A
2.具有配位鍵結(jié)構(gòu)的生物堿是
A.苦參堿
B.羥基苦參堿
C.氧化苦參堿
D.去氫苦參堿
E.安那吉堿
[答疑編號(hào)111020402]
『正確答案』C
3.麻黃堿不具備的性質(zhì)是
A.與大多數(shù)生物堿沉淀試劑能產(chǎn)生沉淀反應(yīng)
B.可溶于水
C.可溶于氯仿
D.具有揮發(fā)性
E.擬腎上腺素作用
[答疑編號(hào)111020403]
『正確答案』A
4.以溶劑分離麻黃堿和偽麻黃堿,是根據(jù)
A.兩者的堿性不同
B.兩者側(cè)鏈的絕對(duì)構(gòu)型不同
C.兩者的鹽酸鹽的水溶性不同
D.兩者的草酸鹽的水深性不同
E.兩者的脂溶性不同
[答疑編號(hào)111020404]
『正確答案』D
B型題:
A.小檗堿
B.麻黃堿
C.偽麻黃堿
D.東莨菪堿
E.山莨菪堿
1.其共軛酸的分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定的是
[答疑編號(hào)111020405]
『正確答案』C
2.其草酸鹽不溶于水的是
[答疑編號(hào)111020406]
『正確答案』B
3.其分子結(jié)構(gòu)中具有氧環(huán)的是
[答疑編號(hào)111020407]
『正確答案』D
4.其鹽酸鹽在冷水中溶解度小的是
[答疑編號(hào)111020408]
『正確答案』A
5.其鹽酸鹽加入氫氧化鈉后,滴加丙酮,生成黃色結(jié)晶的是
[答疑編號(hào)111020409]
『正確答案』A
X型題:
1.小檗堿的特征性檢識(shí)反應(yīng)是
A.與碘化鉍鉀的反應(yīng)
B.與雷氏銨鹽的反應(yīng)
C.與丙酮的反應(yīng)
D.與苦味酸的反應(yīng)
E.與漂白粉的反應(yīng)
[答疑編號(hào)111020410]
『正確答案』CE
2.有關(guān)苦參堿的論述,正確的是
A.分子中具有酯鍵結(jié)構(gòu)
B.為水溶性生物堿,難溶于氯仿、乙醚中
C.存在于具有抗腫瘤作用的苦參中
D.屬于喹喏里西啶的衍生物
E.具有肌肉松弛作用
[答疑編號(hào)111020411]
『正確答案』CD
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