八.萜類化合物的檢識(shí)：
缺乏專署性強(qiáng)的檢識(shí)反應(yīng).;主要應(yīng)用:硫酸乙醇等通用顯色劑或羰基類顯色劑;香草醛-濃硫酸試劑;僅有卓酚酮類、環(huán)烯醚類(單萜)、奧類有特殊的專署性檢識(shí)反應(yīng)
(一)理化檢識(shí)
1.卓酚酮類 A)FeCl3反應(yīng)---赤色絡(luò)合物
B)CuSO4反應(yīng)---穩(wěn)定綠色結(jié)晶
2.環(huán)稀醚萜類 A)Weiggering法(乙酸10mL0.2%，CuSO4水溶液1mL，濃硫酸0.5mL)
加熱，環(huán)烯醚苷--許多顏色.
B)Shear反應(yīng)：(1:15濃鹽酸:苯胺)吡喃衍生物顯色
C)其他顯色反應(yīng)：酸堿敏感—分解,聚合,縮合,氧化等---不同顏色;京尼平—
氨基酸(甘亮谷)—紅至藍(lán)色;冰醋酸及少量Cu2+---藍(lán)色;
環(huán)戊酮結(jié)構(gòu)---2,4-二硝基苯肼—黃色
3.薁類化合物：A)Sabety反應(yīng)：(1d氯仿+5%溴的氯仿溶液)藍(lán)色,紫色或綠
B)Ehrlich反應(yīng)：(對(duì)-二甲基苯甲醛-濃硫酸)紫色或紅色
C)對(duì)-二甲基苯甲醛顯色：藍(lán)色---奧類
(二)色譜檢識(shí)：
通用顯色劑
1.硫酸：干燥15min-110 ℃加熱----顏色或熒光
2.香蘭素-濃硫酸：室溫—淺棕，紫藍(lán)，紫紅色;120 ℃--藍(lán)色
3.茴香醛-濃硫酸：100 ~105℃加熱顏色深度最大--水蒸氣-消除桃紅背景--藍(lán)紫、紫紅、藍(lán),
灰、綠色
4.五氯化銻：120 ℃加熱—萜醇，加熱前，灰到紫藍(lán)色;加熱后棕色(其他類只此現(xiàn)象)
5.三氯化銻：100 ℃加熱10min與(4)現(xiàn)象一致
6.I2蒸氣：5min 后棕色—1%淀粉—藍(lán)色
7.磷鉬酸：120 ℃加熱---藍(lán)灰色---對(duì)醇類可達(dá)0.05~1μg---氨蒸氣熏后消除黃色背景.
專屬性試劑：
1、2,4-二硝基苯肼---檢識(shí)醛酮類---無(wú)此官能團(tuán)-黃色，環(huán)狀的羰基---橙紅色
2、鄰聯(lián)茴香胺---檢識(shí)醛酮類---室溫—醛---黃至棕黃加熱變深
九.揮發(fā)油
(一)定義：
揮發(fā)油(Volatile oil): 也稱精油。是存在于植物體內(nèi)一類具有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸餾出來(lái)的與水不相溶的油狀液體的總稱。大多具有芳香嗅味和較強(qiáng)的生理活性.
(二)揮發(fā)油的組成：
1.萜類化合物：主要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物
2.芳香類化合物：小分子芳香成分，在油中存在比例次于萜類.多具有C6-C3骨架，多為酚或其酯類;還有些具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物
3.脂肪族化合物
4.其他化合物
(三)理化性質(zhì)：
1.性狀:多為無(wú)色或淡黃色油狀透明液體,有濃烈的特異性嗅味。冷卻條件下?lián)]發(fā)油主要成分常析出結(jié)晶，稱“析腦”，析出物稱“腦”，濾去析出物的油稱“脫腦油”。
2.揮發(fā)性: (區(qū)別脂肪) 自然揮發(fā)，如將揮發(fā)油涂在紙片上，較長(zhǎng)時(shí)間放置后，揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡，脂肪油留下永久性油跡。
3.溶解性:不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，在高濃度的乙醇中能全部溶解
4.物理常數(shù)：多比水輕，強(qiáng)折光性，沸點(diǎn)在70到300之間
5.穩(wěn)定性：易氧化變質(zhì)，因此提出揮發(fā)油后,放入棕色瓶、密閉、低溫、避光保存.
(四)提取和分離
提�。�
1.蒸餾法(水蒸汽蒸餾法*)：最常用，不用于對(duì)熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油
2.溶劑提取法：
3.壓榨法：適用于含揮發(fā)油較多的原料 4.吸收法：提取貴重的揮發(fā)油
5.CO2超臨界流體萃取法
分離：
1.冷凍析晶法：將揮發(fā)油置于0℃以下，必要時(shí)降至-20℃，繼續(xù)放置，析出的結(jié)晶，再進(jìn)一步冷凍析晶，可得純品
2.分餾法：不同成分，結(jié)構(gòu)不一樣，沸點(diǎn)(bp)也不同
沸點(diǎn)高低的影響因素：碳鏈越長(zhǎng)bp越高;官能團(tuán)的極性越大，bp越高;不飽和度越多，bp越高;揮發(fā)油的某些成分在bp溫度下，往往被破壞，故通常采用減壓分餾.
3.化學(xué)分離法：(1)堿性成分的分離 (2)酚，酸性成分的分離 (3)醇類成分的分離：鄰苯二甲酸酐 (4)醛，酮成分的分離：亞硫酸氫鈉飽和液和吉拉德試劑
4.色譜分離法：
(1)普通柱色譜:氧化鋁和硅膠柱色譜，常用洗脫系統(tǒng)有石油醚、環(huán)己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷等，可用單一溶劑系統(tǒng)，也可用混合溶劑系統(tǒng)。
(2)硝酸銀絡(luò)合柱色譜：
應(yīng)用：含雙鍵的混合物，雙鍵數(shù)目不同或位置不同
原理：利用雙鍵與硝酸銀吸附強(qiáng)弱而分離(一般規(guī)律：雙鍵數(shù)目多吸附強(qiáng)、末端雙鍵吸附強(qiáng)、順式雙鍵吸附強(qiáng))
(五)揮發(fā)油的檢識(shí)
1、物理常數(shù)測(cè)定：相對(duì)密度，比旋光度及折光率
2、化學(xué)常數(shù)的測(cè)定：酸值(中和1g揮發(fā)油中游離酸性成分所消耗KOH的毫克數(shù))
皂化值(水解1g揮發(fā)油中所含酯所需KOH的毫克數(shù))
酯值(中和并皂化1g揮發(fā)油所需KOH的毫克數(shù))
3、官能團(tuán)的鑒定
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