2014執(zhí)業(yè)藥師《中藥學(xué)知識二》沖刺復(fù)習(xí)資料(5)

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萜類和揮發(fā)油

　　一.萜類的定義和分類：

　　萜類化合物為一類有甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個火2個以上異戊二羥酸結(jié)構(gòu)特征的化合物。

　　分類：

　　二.萜類化合物的生物合成途徑：經(jīng)驗異戊二稀法則(萜類化合物都是由異戊二烯單位以頭尾順序和非尾順序相連而成的)羥酸途徑衍生的一類化合物

　　三.單萜

　　1.無環(huán)單萜 記住月桂烷型和艾蒿烷型

　　2.單環(huán)單萜：

　　卓酚酮型類化合物：是單環(huán)單萜的一種變型結(jié)構(gòu),其碳架結(jié)構(gòu)不符合異戊二烯規(guī)則。芳香性。環(huán)上的羥基有酚的性質(zhì)，酸性，介于酚類和羧酸。與多種金屬離子形成絡(luò)合物晶體，銅絡(luò)合物為綠色結(jié)晶，鐵絡(luò)合物為紅色結(jié)晶。

　　3.雙環(huán)單萜：樟腦(揮發(fā)性)

　　4.三環(huán)單萜

　　5.環(huán)稀醚萜類：

　　根據(jù)起其環(huán)戊烷環(huán)是否裂環(huán)，可分為環(huán)稀醚萜苷及裂環(huán)環(huán)稀醚萜苷。

　　環(huán)稀醚萜苷：(1)C-4有取代基：4-位多為甲基或羧基、羧酸甲酯、羥甲基

　　(2)4-去甲基

　　裂環(huán)環(huán)稀醚萜苷：C7-C8處鍵斷裂成裂環(huán)狀態(tài)，有時C7與C11形成六元內(nèi)酯環(huán)

　　特點：大多數(shù)易溶于水和甲醇，溶于乙醇、丙酮、正丁醇，難溶于氯仿、苯、石油醚等親脂性溶劑。苷易水解，生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu)，化學(xué)性質(zhì)活潑，遇酸，堿，羰基化合物和氨基酸等變色，如苷元遇氨基酸加熱，紅色至藍色,苷元加銅離子，加熱顯藍色。

　　四.倍半萜

　　1.無環(huán)倍半萜：金合歡醇(香料)

　　2.單環(huán)倍半萜：青蒿素(抗惡性瘧疾活性)

　　3.雙環(huán)倍半萜：

　　薁類衍生物：五元與七元駢合的酚羥衍生物，芳香性。在揮發(fā)油分級蒸餾時，高沸點餾分中可看見藍色或綠色的餾分，顯示可能有薁類成分存在。具有高度共軛體系的雙鍵。不溶于水，可溶于有機溶劑和強酸。

　　五.二萜

　　1.二萜可以看成是由四個異戊二烯聚合而成的衍生物，可以(C5H8)4通式代表

　　2.結(jié)構(gòu)特點：結(jié)構(gòu)中存在4~5個甲基;開鏈，單環(huán)，雙環(huán)，三環(huán),四環(huán)，五環(huán)等;天然的無環(huán)和單環(huán)較少，雙環(huán)或三環(huán)較多

　　六.理化性質(zhì)

　　(一)物理性質(zhì)：

　　1.性狀：單萜和倍半萜---多油狀液體，少數(shù)固體結(jié)晶;具有揮發(fā)性及特意香味— 隨水蒸氣蒸餾---沸點隨C5單位數(shù)，雙鍵數(shù)，含氧官能團數(shù)的增加而升高;倍半萜和二萜---多固體結(jié)晶

　　萜苷---固體結(jié)晶或無定型粉末，不具揮發(fā)性

　　2.旋光性：手性碳-----旋光性---光學(xué)活性

　　3.溶解性：一般難溶于水;溶于甲醇，乙醇;易溶于親脂性有機溶劑：乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯

　　(二)化學(xué)性質(zhì)

　　雙鍵加成反應(yīng)：

　　1.鹵化氫加成反應(yīng) 　　2.溴加成反應(yīng)

　　3.亞硝酰氯(Tilden試劑)反應(yīng)：用于鑒別不飽和萜的分離及鑒定

　　4.Diels-Alder反應(yīng)：初步證明共軛雙鍵的存在

　　羰基加成反應(yīng)：

　　1.亞硫酸氫鈉加成：區(qū)別醛基，活化醛基，普通醛基

　　2.吉拉德(girard)試劑加成：季胺基團的酰肼(T或P試劑)

　　七.萜類化合物的提取和分離

　　原理：揮發(fā)性、親脂親水性、特殊官能團的專屬反應(yīng)以及極性差異

　　避免光、熱、酸、堿等對結(jié)構(gòu)的影響

　　1.提�。簱]發(fā)性萜類----用揮發(fā)油方法;甲醇、乙醇提取;脫水溶性雜質(zhì)(1.正丁醇萃取法，2.活性炭，大孔樹脂吸附法)

　　2.分離：1.利用特殊官能團分離 2.結(jié)晶法分離 3.柱色譜法分離

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