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最佳選擇題
1、強(qiáng)烈酸水解法水解強(qiáng)心苷，其主要產(chǎn)物是
A、真正苷元
B、脫水苷元
C、次級(jí)苷
D、二糖
E、三糖
【正確答案】 B
【答案解析】 強(qiáng)烈酸水解：Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷中苷元直接相連的均為α-羥基糖，由于糖的α-羥基阻礙了苷鍵原子的質(zhì)子化，使水解較為困難，用溫和酸水解無(wú)法使其水解，必須增高酸的濃度(3%～5%)，延長(zhǎng)作用時(shí)間或同時(shí)加壓，才能使α-羥基糖定量地水解下來(lái)。但常引起苷元結(jié)構(gòu)的改變，失去一分子或數(shù)分子水形成脫水苷元，而得不到原生苷元。
2、下列關(guān)于強(qiáng)心苷的溶解性敘述錯(cuò)誤的是
A、一般原生苷親水性大于次生苷
B、原生苷不易結(jié)晶，為無(wú)定形粉末
C、羥基越多，親水性越強(qiáng)
D、形成分子內(nèi)氫鍵，增加親水性
E、苷元一般難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑
【正確答案】 D
【答案解析】 強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，難溶于乙醚、苯和石油醚等極性小的溶劑。而苷元?jiǎng)t難溶于水等極性溶劑，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有機(jī)溶劑。
糖的數(shù)目：原生苷由于分子中含糖基數(shù)目多，而比其次生苷和苷元的親水性強(qiáng)，可溶于水等極性大的溶劑，而難溶于極性小的溶劑。許多原生苷由于分子中含糖基數(shù)目多，親水性較強(qiáng)而不易結(jié)晶，為無(wú)定型粉末。
羥基數(shù)目：強(qiáng)心苷的溶解性隨其分子中糖的類型、苷元上羥基的數(shù)目不同而異。羥基數(shù)越多，親水性則越強(qiáng)。
強(qiáng)心苷分子中羥基是否形成分子內(nèi)氫鍵，也可影響強(qiáng)心苷的溶解性。當(dāng)糖基和苷元上的羥基數(shù)目相同時(shí)，可形成分子內(nèi)氫鍵者，其親水性弱，反之，親水性強(qiáng)。
3、洋地黃毒苷溶解性的特點(diǎn)是
A、易溶于水
B、易溶于石油醚
C、易溶于二氯甲烷
D、易溶于氯仿
E、易溶于環(huán)己烷
【正確答案】 D
【答案解析】 洋地黃毒苷雖為三糖苷，但分子中的3個(gè)糖基都是α-去氧糖，整個(gè)分子只有5個(gè)羥基，故在水中溶解度小(1：100000)，易溶于三氯甲烷(1：40)。
4、以下屬于Kedde反應(yīng)所用試劑、溶劑的是
A、苦味酸、K2CO3、水
B、3，5-二硝基苯甲酸、H2SO4、醇冰
C、苦味酸、KOH、醇
D、3，5-二硝基苯甲酸、K2CO3、醇
E、3，5-二硝基苯甲酸、KOH、醇
【正確答案】 E
【答案解析】 Kedde反應(yīng)：又稱3，5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入3，5-二硝基苯甲酸試劑(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氫氧化鉀溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈紅色或紫紅色。
本試劑可用于強(qiáng)心苷紙色譜和薄層色譜顯色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。
5、使I型強(qiáng)心苷水解成苷元和糖，采用的方法是
A、強(qiáng)烈酸水解法
B、溫和酸水解法
C、酶水解法
D、堿水解法
E、氯化氫-丙酮法
【正確答案】 B
【答案解析】 溫和酸水解：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時(shí)間加熱回流，可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。因?yàn)檐赵挺?去氧糖之間、α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵極易被酸水解，在此條件下即可斷裂。而α-去氧糖與α-羥基糖、α-羥基糖與α-羥基糖之間的苷鍵在此條件下不易斷裂，常常得到二糖或三糖。由于此水解條件溫和，對(duì)苷元的影響較小，不致引起脫水反應(yīng)，對(duì)不穩(wěn)定的α-去氧糖亦不致分解。
6、在溫和酸水解的條件下，可水解的糖苷鍵是
A、強(qiáng)心苷元-α-去氧糖
B、α-羥基糖(1-4)-6-去氧糖
C、強(qiáng)心苷元-α-羥基糖
D、α-羥基糖(1-4)-α-羥基糖
E、強(qiáng)心苷元-β-葡萄糖
【正確答案】 A
【答案解析】 本題考查強(qiáng)心苷的水解。
強(qiáng)心苷的溫和酸水解和強(qiáng)烈酸水解有各自的特點(diǎn)。①溫和酸水解：可使Ⅰ型強(qiáng)心苷(α-去氧糖)水解為苷元和糖;②強(qiáng)烈酸水解;Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷，由于糖的α-羥基阻礙了苷鍵原子的質(zhì)子化，使水解較為困難，用溫和酸水解無(wú)法使其水解，必須增高酸的濃度，延長(zhǎng)作用時(shí)間或同時(shí)加壓。
7、強(qiáng)心苷能發(fā)生溫和酸水解的原因是
A、分子中含有2-去氧糖
B、分子中含有2-羥基糖
C、分子中含有蔗糖
D、分子中含有棉子糖
E、分子中含有蕓香糖
【正確答案】 A
【答案解析】 溫和酸水解：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時(shí)間加熱回流，可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。因?yàn)檐赵挺?去氧糖之間、α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵極易被酸水解，在此條件下即可斷裂。
8、膽汁酸發(fā)生Pettenkofer反應(yīng)的顏色是
A、藍(lán)色
B、紫色
C、紅色
D、綠色
E、黃色
【正確答案】 B
【答案解析】 Pettenkofer反應(yīng)：根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛，后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的，所有的膽汁酸皆呈陽(yáng)性反應(yīng)。
9、用于膽酸含量測(cè)定的Gregory Pascoe反應(yīng)，顯示的顏色是
A、藍(lán)色
B、紫色
C、紅色
D、綠色
E、黃色
【正確答案】 A
【答案解析】 Gregory Pascoe反應(yīng)：取1ml膽汁加6m145%硫酸及1ml0.3%糠醛，密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘，溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測(cè)定。
10、關(guān)于熊去氧膽酸與鵝去氧膽酸的說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A、來(lái)源于熊膽
B、鵝去氧膽酸是發(fā)揮解痙作用的成分
C、7-OH的取向不同
D、熊去氧膽酸是某些熊的特征膽甾酸
E、不同來(lái)源其含量差異很大
【正確答案】 B
【答案解析】 熊膽解痙作用主要由熊去氧膽酸引起，其解痙作用原理與罌粟堿作用相似。
多項(xiàng)選擇題
1、關(guān)于蟾酥中含有的具有強(qiáng)心作用的兩類成分，說(shuō)法正確的是
A、蟾蜍甾二烯類成分，和乙型強(qiáng)心苷一樣
B、強(qiáng)心甾烯蟾毒類成分，具有甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng)
C、強(qiáng)心甾烯蟾毒類因具有α，β-不飽和γ-內(nèi)酯結(jié)構(gòu)
D、強(qiáng)心甾烯蟾毒類不具有活性亞甲基反應(yīng)
E、蟾蜍甾二烯類母核具有α，β-;γ，δ-不飽和δ-內(nèi)酯結(jié)構(gòu)
【正確答案】 ABCE
【答案解析】 蟾酥化學(xué)成分的性質(zhì)
蟾酥中游離和結(jié)合型的蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類成分都具有強(qiáng)心苷元的母核結(jié)構(gòu)，所以它們都具有強(qiáng)心苷元母核的顏色反應(yīng)。強(qiáng)心甾烯蟾毒類因具有α，β-不飽和γ-內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，故具有甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng)，如Kedde反應(yīng)、Legal反應(yīng)、Baljet反應(yīng)和Raymond反應(yīng)等。而蟾蜍甾二烯類母核具有α，β-;γ，δ-不飽和δ-內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，和乙型強(qiáng)心苷一樣不具有活性亞甲基反應(yīng)。
結(jié)合型強(qiáng)心甾烯和蟾蜍甾二烯類化合物結(jié)構(gòu)中具有酯鍵，故可被堿水解，生成游離的強(qiáng)心苷元類化合物。應(yīng)當(dāng)注意的是，在堿水解反應(yīng)中常常伴隨著異構(gòu)化產(chǎn)物的產(chǎn)生。
2、以下含膽汁酸的中藥包括
A、鹿茸
B、蟾酥
C、麝香
D、熊膽
E、牛黃
【正確答案】 DE
【答案解析】 牛黃約含8%膽汁酸，主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸。熊膽的化學(xué)成分為膽汁酸類的堿金屬鹽及膽甾醇和膽紅素。從生物活性方面講，其主要有效成分為�；切苋パ跄懰�，此外還有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸。
3、蟾酥中存在的成分包括
A、膽汁酸
B、吲哚堿類
C、去氧膽酸
D、強(qiáng)心甾苷
E、腎上腺素
【正確答案】 BDE
【答案解析】 蟾酥的化學(xué)成分復(fù)雜，主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等，前兩類成分具有強(qiáng)心作用。
4、以下哪些屬于膽汁酸的鑒別反應(yīng)
A、Gregory-Pascoe反應(yīng)
B、Hammarsten反應(yīng)
C、Legal反應(yīng)
D、Pettenkofer反應(yīng)
E、Keller-Kiliani反應(yīng)
【正確答案】 ABD
【答案解析】 膽汁酸的鑒別
1.Pettenkofer反應(yīng)：該反應(yīng)是根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛，后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的，所有的膽汁酸皆呈陽(yáng)性反應(yīng)。
2.Gregory- Pascoe反應(yīng)：取1ml膽汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛，密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘，溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測(cè)定。
3.Hammarsten反應(yīng)：用20%的鉻酸溶液(將20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量樣品，溫?zé)�，膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。
5、蟾酥中具有強(qiáng)心作用的成分是
A、吲哚堿類
B、蛋白質(zhì)
C、蟾蜍甾二烯類
D、強(qiáng)心甾烯蟾毒類
E、有機(jī)酸類
【正確答案】 CD
【答案解析】 蟾酥的化學(xué)成分復(fù)雜，主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等，前兩類成分具有強(qiáng)心作用。
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