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2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考試預(yù)習(xí)資料(9)

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  苷鍵的裂解

  苷鍵裂解反應(yīng)是研究多糖和苷類(lèi)的重要反應(yīng)。通過(guò)裂解反應(yīng)使苷鍵切斷,其目的在于了解組成苷類(lèi)的苷元結(jié)構(gòu)及所連接的糖的種類(lèi)和組成,決定苷元與糖以及糖與糖之間的連接方式。切斷苷鍵有的可用酸、堿催化等化學(xué)方法,有的需采用酶和微生物等生物學(xué)方法。

  1.酸催化水解苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu),易為稀酸催化水解。

  2.堿催化水解一般的苷鍵對(duì)稀堿應(yīng)該相當(dāng)穩(wěn)定,不易被堿催化水解,但苷鍵具有酯的性質(zhì)時(shí),如苷元為酸、酚、有羰基共軛的烯醇類(lèi)或成苷的羥基β-位有吸電子基取代者,遇堿就能水解。

  3.酶催化水解由于酸堿催化水解條件總的來(lái)說(shuō)比較劇烈,糖和苷元部分均有可能發(fā)生進(jìn)一步的變化,使產(chǎn)物復(fù)雜化,而且無(wú)法區(qū)別苷鍵的構(gòu)型。與此相比,酶促反應(yīng)具有專(zhuān)屬性高、條件溫和的特點(diǎn)。用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構(gòu)型,可以保持苷元結(jié)構(gòu)不變,還可以保留部分苷鍵得到次級(jí)苷或低聚糖,以便獲知苷元和糖、糖和糖之問(wèn)的連接方式。

  常用中藥苦杏仁中所含苷類(lèi)化合物

  

  苦杏仁苷是一種氰苷,易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定,易分解生成苯甲醛和氫氰酸。其中苯甲醛具有特殊的香味。通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。其具體操作為:取本品數(shù)粒,加水共研,發(fā)生苯甲醛的特殊香氣。此外,苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色,此反應(yīng)也可用來(lái)鑒定苦杏仁苷的存在。具體操作為:取苦杏仁數(shù)粒,搗碎,稱(chēng)取約0.1g,置試管中,加水?dāng)?shù)滴使?jié)駶?rùn),試管中懸掛一條三硝基苯酚試紙,用軟木塞塞緊,置溫水浴中,10分鐘后,試紙顯磚紅色。

  由于苦杏仁苷易被酸、酶水解,故貯存和運(yùn)輸中應(yīng)注意通風(fēng)、干燥、殺酶,并避免與酸接觸。

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