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2015年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考點(diǎn)精析:二十六套

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  木脂素

  木脂素類多數(shù)是游離的,也有少量與糖結(jié)合成苷而存在,由于較廣泛地存在于植物的木部和樹脂中,或開始析出時(shí)呈樹脂狀,故稱為木脂素。

  木脂素多數(shù)為無(wú)色或白色結(jié)晶,但新木脂素不易結(jié)晶。木脂素多數(shù)不揮發(fā),少數(shù)如去甲二氫愈創(chuàng)酸能升華,游離木脂素偏親脂性,難溶于水,能溶于苯、三氯甲烷、乙醚、乙醇等。與糖結(jié)合成苷者水溶性增大,并易被酶或酸水解。

  木脂素分子中常用的官能團(tuán)為醇羥基、酚羥基、甲氧基、亞甲二氧基、羧基和內(nèi)酯環(huán),因此它也具有這些官能團(tuán)所具有的化學(xué)性質(zhì)。如Labet反應(yīng)等。

  黃酮的性狀

  黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體,少數(shù)(如黃酮苷類)為無(wú)定形粉末。游離的苷元中,除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇有旋光性外,其余均無(wú)光學(xué)活性。黃酮苷類由于在結(jié)構(gòu)中引入糖分子,故均有旋光性,且多為左旋。黃酮類化合物的顏色與分子中是否有交叉共軛體系及助色團(tuán)(--OH、--OCH,等)的種類、數(shù)目、取代位置有關(guān)。以黃酮為例來(lái)說(shuō),其色原酮部分原本是無(wú)色的,但在2一位上引入苯環(huán)后,即形成了交叉共軛體系,使共軛鏈延長(zhǎng),因而顯現(xiàn)出顏色。一般情況下,黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃至黃色,查耳酮為黃至橙黃色,而二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類,因不具有交叉共軛體系或共軛鏈較短,故不顯色(二氫黃酮及二氫黃酮醇)或顯淺黃色(異黃酮)。

  特別指出的是,在上述黃酮、黃酮醇分子中,尤其在7-位及4’一位引入-0H及-0CH3等助色團(tuán)后,則因有促進(jìn)電子移位、重排作用,而使化合物的顏色加深。如果-OH、-OCH,引入其他位置,則影響較小。

  花色素及其苷元的顏色隨pH不同而改變,一般顯紅(pH<7)、紫(pH=8.5)、藍(lán)(pH>8.5)等顏色。

  黃酮的顯色反應(yīng)

  黃酮類化合物的顯色反應(yīng)多與分子中的酚羥基及γ-吡喃酮環(huán)有關(guān)。

  (一)還原試驗(yàn)

  (二)金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)

  黃酮類化合物分子中常含有下列結(jié)構(gòu)單元,故?膳c鋁鹽、鉛鹽、鋯鹽、鎂鹽等試劑反應(yīng),生成有色絡(luò)合物。

  (三)硼酸顯色反應(yīng)

  (四)堿性試劑顯色反應(yīng)

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