2014年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學》精華復習資料（19）

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蒽醌類化合物的顯色反應

　　1 Feigl反應：醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應，生成紫色化合物。

　　2 無色亞甲藍顯色試驗：無色亞甲藍乙醇溶液(1mg/ml)專用于檢識苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現出藍色斑點，可與蒽醌類區(qū)別。

　　3 Borntrager’s反應：在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍色，如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅至紫紅色,稱之為Borntrager’s反應。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成羥基蒽醌后才能呈色，其機理是形成了共軛體系。

　　4 Kesting-Craven反應：　當苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反應，呈藍綠色或藍紫色。蒽醌類化合物因不含有未取代的醌環(huán)，故不發(fā)生該反應，可用于與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。

　　5 與金屬離子的反應：　蒽醌類化合物如具有α-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡合物。

　　1與Pb2+形成的絡合物在一定pH條件下能沉淀析出，與Mg2+形成的絡合物具有一定的顏色，可用于鑒別。

　　2如果母核上只有1個α-OH或1個β-OH，或2個-0H不在同環(huán)上，則顯橙黃至橙色;

　　3如已有1個α-OH，并另有l(wèi)個-0H在鄰位則顯藍至藍紫色，若在間位則顯橙紅至紅色，在對位則顯紫紅至紫色。(琳瑯見紅對子)

黃酮類化合物分離

　　1柱色譜法：常用的吸附劑或載體有硅膠、聚酰胺、葡聚糖凝膠及纖維素粉等。

　　1)硅膠柱色譜：　應用范圍最廣，按照黃酮類化合物極性的大小先后洗脫，達到分離的目的。主要適于分離異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化(或乙醚化)的黃酮及黃酮醇類。

　　2)聚酰胺柱色譜：對分離黃酮類化合物來說，聚酰胺是較為理想的吸附劑。其吸附強度主要取決于黃酮類化合物分子中羥基的數目與位置及溶劑與黃酮類化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。聚酰胺柱色譜可用于分離各種類型的黃酮類化合物，包括苷及苷元、查耳酮與二氫黃酮等。黃酮類化合物從聚酰胺柱上洗脫時有下述規(guī)律：

　　①苷元相同，洗脫先后順序一般是：三糖苷，雙糖苷，單糖苷，苷元。(三雙單桿)

　�、谀负松显黾恿u基，洗脫速度即相應減慢。

　　③不同類型黃酮化合物，先后流出順序一般是：異黃酮，二氫黃酮醇，黃酮，黃酮醇。(一二黃黃醇)

　�、芊肿又蟹枷愫�、共軛雙鍵多者易被吸附，故二氫黃酮比查耳酮易于洗脫。

　　3)葡聚糖凝膠(Sephadex gel)柱色譜：黃酮類化合物的吸附程度取決于游離酚羥基的數目，數目越多，越難洗脫。分離黃酮苷時，則分子篩的性質起主導作用。在洗脫時，黃酮苷類大體上是按分子量由大到小的順序流出柱體。

　　2pH梯度萃取法：1)pH梯度萃取法適合于酸性強弱不同的黃酮苷元的分離。2)根據黃酮類苷元酚羥基數目及位置不同其酸性強弱也不同的性質，可以將混合物溶于有機溶劑(如乙醚)后，依次用5% NaHC03、5% Na2C03、0.2%NaOH及4% NaOH溶液萃取，來達到分離的目的。

　　3根據分子中某些特定官能團進行分離：在黃酮類成分的混合物中，具有鄰二酚羥基的成分與無此結構的成分，性質不同，可以進行分離。

　　1)鉛鹽沉淀法：

　�、儆朽彾恿u基的成分可被乙酸鉛沉淀，不具有鄰二酚羥基的成分可被堿式乙酸鉛沉淀，據此可將兩類成分分離。

　�、谂c黃酮類成分混存的其他雜質的分子中如有羧基(如樹膠、黏液、果膠、有機酸、蛋白質、氨基酸等)或鄰二酚羥基(如鞣質)時，也可被乙酸鉛沉淀達到去雜質的目的。

　　2)硼酸絡合法：具有鄰二酚羥基的黃酮可與硼酸絡合，生成物易溶于水，借此也可與不具上述結構的黃酮類化合物相互分離。

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