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2014年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》精華復(fù)習(xí)資料(10)

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膽汁酸的鑒別

  天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物,在動物的膽汁中它們通常與甘氨酸或;撬岬陌被怎0锋I結(jié)合成甘氨膽汁酸或牛磺膽汁酸,并以鈉鹽形式存在。膽烷酸的結(jié)構(gòu)中有甾體母核,其中B/C環(huán)稠合皆為反式,C/D環(huán)稠合也多為反式,而A/B環(huán)稠合有順反兩種異構(gòu)體形式。

  去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用,鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結(jié)石的作用,而α-*去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。

  1.Pettenkofer反應(yīng):是根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛,后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的,所有的膽汁酸皆呈陽性反應(yīng)。

  2.Gregory Paseoe反應(yīng):取1ml膽汁加6ml45%硫酸及1m10.3%糠醛,密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘,溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測定。

  3.Hammarsten反應(yīng):用20%的鉻酸溶液(將20gCrO3置于少量水中,加乙酸至100ml)溶解少量樣品,溫?zé)幔懰犸@紫色,鵝去氧膽酸不顯色。

蟾蜍漿和蟾酥

  蟾蜍漿為蟾蜍的耳后腺及皮膚腺分泌的白色漿液,蟾酥則是由蟾蜍漿加工干燥而成的產(chǎn)品。

  1.蟾蜍漿和蟾酥的化學(xué)成分:主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等,前二類成分具有強(qiáng)心作用。

  (1)蟾蜍甾二烯類和強(qiáng)心甾烯蟾毒類:這兩類成分的甾體母核與強(qiáng)心苷一章介紹的乙型強(qiáng)心苷苷元和甲型強(qiáng)心苷苷元相同,它們和強(qiáng)心苷有所不同的地方是強(qiáng)心苷在甾體母核的C3位羥基上連接的是糖鏈,而蟾蜍甾二烯和強(qiáng)心甾烯蟾毒母核的C3位羥基多以游離狀態(tài)存在或與酸成酯,故它們不是苷類化合物。

  (2)吲哚堿類:蟾蜍漿和蟾酥中所含的吲哚堿類成分有5-羥色胺和5-羥色胺衍生物,例如蟾蜍色胺、蟾蜍季銨、蟾蜍噻嚀和脫氫蟾蜍色胺等。

  (3)甾醇類:蟾蜍漿和蟾酥中所含主要的甾醇有膽甾醇、7α-羥基膽甾醇、7β-羥基膽甾醇、麥角甾醇、菜油甾醇及13-谷甾醇等。

  2.蟾蜍漿和蟾酥化學(xué)成分的性質(zhì):蟾蜍漿和蟾酥中蟾毒配基、結(jié)合型蟾毒配基和強(qiáng)心甾烯蟾毒類都具有強(qiáng)心苷元的母核結(jié)構(gòu),所以它們都具有強(qiáng)心苷元母核的顏色反應(yīng)。強(qiáng)心甾烯蟾毒類因具有α,β-不飽和y-內(nèi)酯結(jié)構(gòu),故具有甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng),如Kedde反應(yīng)、Legal反應(yīng)、Baljet反應(yīng)和Raymond反應(yīng)等。

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