2014年執(zhí)業(yè)藥師《中藥學(xué)專業(yè)知識二》復(fù)習(xí)講義(14)

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強(qiáng)心苷

　　強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)及其應(yīng)用

　　強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)可由甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)和α-去氧糖產(chǎn)生。

　　1.甾體母核的顏色反應(yīng)

　　2.C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

　　甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色，乙型不能顯色，可用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷。

　　海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯(乙型強(qiáng)心苷元)　　強(qiáng)心甾烯(甲型強(qiáng)心苷元)

　　3.α-去氧糖顏色反應(yīng)

　　(1)Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng)

　　此反應(yīng)在冰乙酸溶液中進(jìn)行，加20%的三氯化鐵水溶液1滴后，沿管壁緩慢加入濃硫酸5ml，觀察界面和乙酸層的顏色變化。

　　如有α-去氧糖，乙酸層顯藍(lán)色。界面的顏色隨苷元羥基、雙鍵的位置和數(shù)目不同而異，可顯紅色、綠色、黃色等。

　　注意此反應(yīng)只對游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的苷顯色，對α-去氧糖和葡萄糖或其他羥基糖連接的二糖、三糖及乙�；摩�-去氧糖不顯色。因它們在此條件下不能水解出α-去氧糖。故此反應(yīng)陽性可肯定α-去氧糖的存在，但對此反應(yīng)不顯色的有時未必具有完全的否定意義。

　　(2)呫噸氫醇反應(yīng)

　　反應(yīng)試劑為呫噸氫醇試劑，此反應(yīng)極為靈敏，只要分子中有α-去氧糖即顯紅色，且分子中的α-去氧糖可定量地發(fā)生反應(yīng)，故還可用于定量分析。

　　(3)對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)

　　此反應(yīng)為紙上反應(yīng)，反應(yīng)試劑為對-二甲氨基苯甲醛試劑，分子中若有α-去氧糖可顯灰紅色斑點。

　　(4)過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)

　　此反應(yīng)可在濾紙或薄層板上進(jìn)行，反應(yīng)過程是先噴過碘酸鈉水溶液，再噴對硝基苯胺試液，則迅速在灰黃色背底上出現(xiàn)深黃色斑點，置紫外燈下觀察則為棕色背底上出現(xiàn)黃色熒光斑點。再噴以5%氫氧化鈉甲醇溶液，則斑點轉(zhuǎn)為綠色。

　　最佳選擇題

　　可與醋酐-濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生一系列顏色變化的化合物是(　)

　　A.強(qiáng)心苷

　　B.香豆素

　　C.黃酮苷

　　D.生物堿

　　E.木脂素

　　【正確答案】A

　　2.水解反應(yīng)

　　主要水解方式有酸水解(溫和、強(qiáng)烈、氯化氫-丙酮法)、酶水解、堿水解。

　　要求掌握酸水解的適用條件及產(chǎn)物。

　　強(qiáng)心苷酸水解反應(yīng)

　　練習(xí)題

　　最佳選擇題

　　強(qiáng)烈酸水解法水解強(qiáng)心苷，其主要產(chǎn)物是(　)

　　A.真正苷元

　　B.脫水苷元

　　C.次級苷

　　D.二糖

　　E.三糖

　　【正確答案】B

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