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2014年執(zhí)業(yè)藥師《中藥學(xué)專(zhuān)業(yè)知識(shí)二》復(fù)習(xí)講義(13)

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環(huán)烯醚萜顯色反應(yīng)

 、侪h(huán)烯醚萜苷易被水解,顏色變深。地黃及玄參等中藥在炮制及放置過(guò)程中變成黑色的原因。

  (環(huán)烯醚萜苷水解生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu),其化學(xué)性質(zhì)活潑,容易進(jìn)一步發(fā)生氧化聚合等反應(yīng),難以得到結(jié)晶性苷元,同時(shí)使顏色變深。)

 、谲赵鏊、堿、羰基化合物和氨基酸等都能變色。

  氨基酸反應(yīng):環(huán)烯醚萜和氨基酸加熱,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。

  乙酸-銅離子反應(yīng):環(huán)烯醚萜的冰醋酸溶液,遇Cu2+加熱,產(chǎn)生藍(lán)色。

  (七)皂苷顯色反應(yīng)

  1.Liebermann反應(yīng):

  樣品溶于乙酐中,加入一滴濃硫酸,呈黃→紅→藍(lán)→紫→綠等顏色變化,最后褪色。

  2.醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng):

  將樣品溶于醋酐中,加入濃硫酸-醋酐(1:20)數(shù)滴,呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷呈紅或紫色,甾體皂苷最終呈藍(lán)綠色。

  3.三氯乙酸(Rosen-Heimer)反應(yīng):

  將含皂苷樣品的三氯甲烷溶液滴在濾紙上,加三氯乙酸試液一滴,加熱生成紅色漸變?yōu)樽仙。在同樣條件下,甾體皂苷加熱至60 ℃顯色,三萜皂苷必須加熱至100℃才能顯色,也生成紅色漸變?yōu)樽仙捎糜诩垖游觥?/P>

  4.三氯甲烷-濃硫酸反應(yīng):

  樣品溶于三氯甲烷后加入濃硫酸,在三氯甲烷層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色,硫酸層有綠色的熒光。

  5.五氯化銻反應(yīng):

  將皂苷樣品溶于三氯甲烷或醇后,點(diǎn)于濾紙上,噴以20%五氯化銻的三氯甲烷溶液(不應(yīng)含乙醇和水),干燥后60~70℃加熱,顯藍(lán)色、灰藍(lán)色或灰紫色斑點(diǎn)。

  6.芳香醛-硫酸或高氯酸反應(yīng):

  在使用芳香醛為顯色劑的反應(yīng)中,以香草醛最為普遍,其顯色靈敏,常作為甾體皂苷的顯色劑。除香草醛外,尚可應(yīng)用的還有對(duì)-二甲氨基苯甲醛。

反應(yīng)類(lèi)型

三萜皂苷

甾體皂苷

醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)

呈紅或紫色

最終呈藍(lán)綠色

三氯乙酸(Rosen-Heimer)反應(yīng)

加熱至呈紅色,逐漸變?yōu)樽仙?/P>

加熱至呈紅色至紫色

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