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2014年執(zhí)業(yè)藥師《中藥學專業(yè)知識二》復(fù)習講義(12)

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香豆素、木脂素

  1.香豆素與堿的反應(yīng)

  香豆素類及其苷因分子中具有內(nèi)酯環(huán),在熱稀堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽,加酸又可重新閉環(huán)成為原來的內(nèi)酯。(長時間在堿中放置或UV光照射,則可轉(zhuǎn)變?yōu)榉(wěn)定的反鄰羥基桂皮酸鹽,再加酸就不能環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)。)

 

  2.香豆素與木脂素的顯色反應(yīng)

  異羥肟酸鐵反應(yīng):香豆素含內(nèi)酯環(huán)顯紅色。首先在堿性下與鹽酸羥胺反應(yīng),再在酸性下與三氯化鐵反應(yīng)。

  Gibb’s反應(yīng):屬于酚羥基對位活潑氫的反應(yīng)。在弱堿性下,與2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺反應(yīng)呈藍色。

  Emerson反應(yīng):屬于酚羥基對位活潑氫的反應(yīng)。與氨基安替比林、鐵氰化鉀反應(yīng)呈紅色。

  三氯化鐵反應(yīng):具有酚羥基的香豆素類可與三氯化鐵試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng),通常是藍綠色。

  (五)黃酮

  鹽酸-鎂粉(HCl-Mg)反應(yīng):黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇顯紅色;異黃酮(除少數(shù)外)、查耳酮、橙酮、兒茶素為陰性反應(yīng)。

  四氫硼鈉(鉀)NaBH4(KBH4)反應(yīng):二氫黃酮顯紫紅色。(二氫黃酮類專屬顯色反應(yīng))

  醋酸鎂反應(yīng)(紙片):二氫黃酮(醇)顯天藍色熒光。

  SrCl2/NH3反應(yīng):鄰二酚羥基黃酮,產(chǎn)生沉淀。

  二氯氧鋯-枸櫞酸反應(yīng):可用于判斷黃酮3-OH、5-OH的存在,若有3-OH和(或)5-OH,加二氯氧鋯顯黃色。若只有5-OH,加枸櫞酸后黃色減退,若有3-OH,則加枸櫞酸后黃色不變,因此可用于區(qū)分黃酮和黃酮醇。

  三氯化鐵反應(yīng)。

 

顯色反應(yīng)

適用結(jié)構(gòu)

還原反應(yīng)

鹽酸-鎂粉反應(yīng) 

黃酮(醇)、二氫黃酮(醇) 

四氫硼鈉(鉀)反應(yīng)

二氫黃酮類專屬顯色反應(yīng)

金屬絡(luò)合反應(yīng)

鋁鹽

3-OH,5-OH,鄰二酚羥基

鉛鹽

3-OH,5-OH,鄰二酚羥基

鋯鹽 

3-或5-OH,5-OH加枸櫞酸褪色

鎂鹽

3-OH,5-OH,鄰二酚羥基

氯化鍶

鄰二酚羥基


  多項選擇題

  鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈陰性的化合物類型有( )

  A.黃酮

  B.查耳酮

  C.黃酮醇

  D.二氫黃酮

  E.橙酮

  【正確答案】BE

  配伍選擇題

  A.五氯化銻反應(yīng)

  B.四氫硼鈉反應(yīng)

  C.二氯氧化鋯反應(yīng)

  D.鎂鹽反應(yīng)

  E.氯化鍶反應(yīng)

  1.可與3-或5-羥基黃酮類化合物生成黃色絡(luò)合物的反應(yīng)是( )

  【正確答案】C

  2.可與二氫黃酮類化合物生成紅色至紫色化合物的反應(yīng)是( )

  【正確答案】B

  3.可與鄰二酚羥基黃酮類化合物生成黑色沉淀的反應(yīng)是( )

  【正確答案】E

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