2015年執(zhí)業(yè)藥師《藥物分析》復(fù)習(xí)必備知識點(diǎn)(26)

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　　氧化還原滴定法容量分析

　　它以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì);或者間接滴定一些本身并沒有氧化還原性，但能與某些氧化劑或還原劑起反應(yīng)的物質(zhì)。氧化滴定劑有高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硫酸鈰、碘、碘酸鉀、高碘酸鉀、溴酸鉀、鐵氰化鉀、氯胺等;還原滴定劑有亞砷酸鈉、亞鐵鹽、氯化亞錫、抗壞血酸、亞鉻鹽、亞鈦鹽、亞鐵氰化鉀、肼類等。

　　氧化還原滴定法的預(yù)先操作

　　在氧化還原滴定中，往往需要在滴定之前，先將被測組分氧化或還原到一定的價態(tài)，然后進(jìn)行滴定。這一步驟稱為預(yù)先氧化或還原處理。通常要求預(yù)處理時所用的氧化劑或還原劑與被測物質(zhì)的反應(yīng)進(jìn)行完全，反應(yīng)快，過量的試劑容易除去，并要求反應(yīng)具有一定的選擇性。

　　氧化還原滴定法指示劑

　　氧化還原滴定的等當(dāng)點(diǎn)可借助儀器(如電位分析法)來確定，但通常借助指示劑來判斷。有些滴定劑溶液或被滴定物質(zhì)本身有足夠深的顏色，如果反應(yīng)后褪色，則其本身就可起指示劑的作用，例如高錳酸鉀。而可溶性淀粉與痕量碘能產(chǎn)生深藍(lán)色，當(dāng)?shù)獗贿�原成碘離子時，深藍(lán)色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示劑。本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)的指示劑，例如二苯胺磺酸鈉、次甲基藍(lán)等，則在滴定到達(dá)等當(dāng)點(diǎn)附近時，它也發(fā)生氧化還原反應(yīng)，且其氧化態(tài)和還原態(tài)的顏色有明顯差別，從而指示出滴定終點(diǎn)。

　　氧化還原指示劑

　　如二苯胺磺酸鈉在酸性溶液中以苯胺磺酸形式存在，無色，在被標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液氧化時，生成二苯聯(lián)苯磺酸，紫色。

　　專用指示劑

　　能和氧化劑還原劑生成特殊色澤，明顯提高觀測靈敏度，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液和碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液生成深藍(lán)色吸附性化合物，可逆。

　　自身指示劑

　　如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定產(chǎn)品草酸時，滴定終點(diǎn)為高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的紫色。

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