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2014執(zhí)業(yè)藥師《藥物分析》章節(jié)復(fù)習(xí):第二章(第2節(jié))

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  第二節(jié) 藥物分析數(shù)據(jù)的處理

  一、誤差

  1.真值 指某物理量客觀存在的確定值,它通常是未知的。由于誤差的客觀存在,真值一般是無法測得的。

  測量次數(shù)無限多時,根據(jù)正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等的誤差分布定律,在不存在系統(tǒng)誤差的情況下,它們的平均值極為接近真值。故在實驗科學(xué)中真值的定義為無限多次觀測值的平均值。

  2.誤差 測量值和真實值的偏離。誤差越小,準(zhǔn)確性越高

  (1)絕對誤差:測量值和真實值之差?梢允钦,也可以是負(fù)值,其單位與測量值單位相同。

  以χ代表測量值,μ代表真實值,絕對誤差δ為:

  δ=χ-μ

  (2)相對誤差:誤差在測量值中所占比例,相對誤差沒有單位,便于比較。

  相對誤差=絕對誤差/真實值×100%

  3. 誤差的分類

  根據(jù)誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生的原因,可將誤差分為系統(tǒng)誤差、隨機誤差二類。

  二、有效數(shù)字

  1.有效數(shù)字:實驗測量中所使用的儀器儀表只能達(dá)到一定的精度,因此測量或運算的結(jié)果不可能也不應(yīng)該超越儀器儀表所允許的精度范圍。分析工作中實際能測量到的數(shù)字稱為有效數(shù)字,只能具有一位存疑值。

  有效數(shù)字的表示:應(yīng)注意非零數(shù)字前面和后面的零。0.009140km前面的三個零不是有效數(shù)字,它與所用的單位有關(guān)。非零數(shù)字后面的零是否為有效數(shù)字,取決于最后的零是否用于定位。

  2.有效數(shù)字的修約

  (1) 四舍六入五成雙

  (2) 只允許對原測量值一次修約至所需位數(shù)

  (3) 運算過程中可多保留一位有效數(shù)字,計算出結(jié)果后再修約至應(yīng)有有效數(shù)字位數(shù)。

誤差分類 

誤差性質(zhì) 

產(chǎn)生原因 

減小或消除方法 

系統(tǒng)誤差 

儀器誤差 

分析過程中由于某些恒定的或按一定規(guī)律起作用的因素所形成的誤差。相同條件下作平行測定。 

    由于儀器或工具本身不精密而造成,即指示的數(shù)值不準(zhǔn)確。 

    校正儀器,采用校正值。 

試劑誤差 

測定時必然會重復(fù)出現(xiàn),使測定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低?赏ㄟ^實驗設(shè)法減小。決定測試的準(zhǔn)確度。 

    試劑純度不夠或標(biāo)定欠準(zhǔn)確。 

    進(jìn)行空白試驗,采用高純度試劑,準(zhǔn)確予以標(biāo)定。 

方法誤差 

    測定的方法本身不完善,如反應(yīng)不完全或有副反應(yīng),計算公式不完全符合真實情況等 

    采用標(biāo)準(zhǔn)方法與所用方法進(jìn)行對照。 

操作誤差 

    由于操作人員的主觀偏見或視覺辨別能力差,以及操作不當(dāng)而造成的,如滴定時讀數(shù)方法,滴定終點的判斷等。 

    嚴(yán)格訓(xùn)練,提高操作人員的技術(shù)水平。 

  隨機誤差

   在測試過程中一系列的有關(guān)因素微小的隨機波動而形成的,不可避免且無法校準(zhǔn)的。決定分析結(jié)果的精密度 

    由偶然的、難以預(yù)料的和無法控制的因素而造成,如環(huán)境溫度波動、空氣濕度、氣壓的變化等 

    對同一試樣進(jìn)行多次重復(fù)測量,如已對系統(tǒng)誤差進(jìn)行校準(zhǔn),則多次測量的平均值將接近真實值。 


  3.運算法則

  (1)加、減法運算

  有效數(shù)字進(jìn)行加、減法運算時,按照小數(shù)點后位數(shù)最少的保留其他個數(shù)位數(shù)。

  (2)乘、除法運算

  兩個量相乘(相除)的積(商),其有效數(shù)字位數(shù)與各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的相同。

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