2008年執(zhí)業(yè)藥師考試藥物分析復(fù)習(xí)資料(三)

　　第四章 化學(xué)分析法

　　第一節(jié) 重量分析法

　　一、概述：準(zhǔn)確度好，精密度高，手續(xù)較繁瑣，時(shí)間較長(zhǎng)，對(duì)低含量組分測(cè)定誤差大。分為沉淀法、揮發(fā)法、萃取法。

　　二、沉淀法
　　利用沉淀反應(yīng)將被測(cè)組分轉(zhuǎn)化為難溶物，以沉淀形式從溶液中分離出來(lái)并轉(zhuǎn)化為稱量形式，最后稱定重量進(jìn)行測(cè)定。
　　1.對(duì)沉淀形式的要求
　　溶解度小，純凈，易于過(guò)濾和洗滌，易于轉(zhuǎn)化為稱量形式

　　2.對(duì)稱量形式的要求
　　組成固定，化學(xué)穩(wěn)定性高，分子量大

　　3.結(jié)果計(jì)算
　　換算因數(shù)F＝W’/W
　　即待測(cè)組分的分子量與稱量形式的分子量的比值。

　　第二節(jié) 酸堿滴定法

　　一、基本原理
　　1.強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定
　　滴定突躍：在計(jì)量點(diǎn)附近突變的pH值范圍
　　指示劑的選擇：變色范圍全部或部分落在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可以用來(lái)指示終點(diǎn)。
　　滴定突躍范圍大小與濃度有關(guān)。

　　2.強(qiáng)堿滴定弱酸
　　突躍范圍小，計(jì)量點(diǎn)在堿性范圍內(nèi)，不能選酸性范圍內(nèi)變色的指示劑，只能選擇酚酞或百里酚酞
　　以C*Ka>10-8為判斷能否準(zhǔn)確滴定的界限

　　3.強(qiáng)酸滴定弱堿
　　與強(qiáng)堿滴定弱酸相似，但計(jì)量點(diǎn)在酸性范圍內(nèi)，指示劑只能選擇甲基橙或溴甲酚綠等。
　　C*Kb>10-8才能準(zhǔn)確滴定

　　4.多元酸的滴定
　　是否能被滴定以C*Kan≥10-8為準(zhǔn)
　　能否分步滴定決定于Kan/Kan+1≥104

　　二、酸堿指示劑
　　酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，其變色與溶液pH值有關(guān)
　　指示劑變色范圍pH=pKin±1

　　三、滴定液的配制和標(biāo)定
　　1.鹽酸滴定液
　�、儆名}酸稀釋配制，用基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉標(biāo)定。
　�、诨鶞�(zhǔn)物需干燥
　　③滴定近終點(diǎn)需煮沸

　　2.硫酸滴定液：與鹽酸滴定液相似

　　3.氫氧化鈉
　�、俪吻鍤溲趸�鈉飽和溶液配制
　　②基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定
　�、坌路欣渌�溶解、稀釋

　　第三節(jié) 氧化還原滴定法

　　一、碘量法

　　以碘為氧化劑，或以碘化物作為還原劑進(jìn)行滴定的方法。
　�。ㄒ唬┗�本原理
　　1.直接碘量法：用碘滴定液直接滴定，用于測(cè)定具有較強(qiáng)還原性的藥物。只能在酸性、中性或弱堿性溶液中進(jìn)行。用淀粉指示劑指示終點(diǎn)。
　　2.剩余碘量法：在供試品中加入定量過(guò)量碘滴定液，待I2與測(cè)定組分反應(yīng)完全后用硫代硫酸鈉滴定剩余的碘，根據(jù)與藥物作用的碘量計(jì)算藥物含量。
需作空白實(shí)驗(yàn)，淀粉指示劑在近終點(diǎn)時(shí)加入。
　　3.置換碘量法：用于強(qiáng)氧化劑的測(cè)定。在供試品中加入碘化鉀，氧化劑將其氧化成碘，用用硫代硫酸鈉滴定。
　　需作空白實(shí)驗(yàn)。

　�。ǘ�）滴定液配制
　　1．碘滴定液：碘與碘化鉀共同配制，以基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定。加入大量KI增加碘的溶解度，降低碘的揮發(fā)性；加入鹽酸去除碘酸鹽雜質(zhì)，防止發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)。
　　2．硫代硫酸鈉滴定液：新沸冷水配制，加少量無(wú)水碳酸鈉作穩(wěn)定劑，采用置換碘量法標(biāo)定。加少量碳酸鈉使溶液呈弱堿性，抑制細(xì)菌生長(zhǎng)，防止硫代硫酸鈉分解。

　　二、鈰量法
　　（一）基本原理
　　應(yīng)用硫酸鈰作為滴定劑，要求在酸性溶液中進(jìn)行。
　　滴定無(wú)色樣品時(shí)可利用Ce4+本身黃色指示終點(diǎn)，但靈敏度不高；使用鄰二氮菲指示劑時(shí)，要求測(cè)定組分還原性比指示劑強(qiáng)。

　�。ǘ�）滴定液配制
　　硫酸鈰滴定液用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定。
　　標(biāo)定時(shí)加NaOH為了使As2O3溶解，加過(guò)量鹽酸中和NaOH并使溶液呈酸性，加一氯化碘起催化作用，加快反應(yīng)速度。

　　（三）應(yīng)用
　　不受制劑中淀粉、糖類的干擾，適合片劑、糖槳?jiǎng)┑?/P>

　　三、亞硝酸鈉滴定法
　　亞硝酸鈉在鹽酸存在條件下與具有芳伯氨基化合物發(fā)生重氮化反應(yīng)，定量生成重氮鹽。
滴定條件：
　　(1) 過(guò)量鹽酸：加快反應(yīng)速度，重氮鹽在酸性條件下穩(wěn)定，防止偶氮化合物形成；酸度過(guò)高會(huì)阻礙芳伯氨基游離
　　(2) 室溫(10℃～30℃)條件：溫度過(guò)高使亞硝酸逸失，過(guò)低反應(yīng)速度太慢
　　(3) 滴定時(shí)加入KBr作為催化劑
　　(4) 滴定方式：開(kāi)始時(shí)滴定管尖端插入液面下，在攪拌下迅速加入，避免亞硝酸損失。近終點(diǎn)時(shí)滴定管提出液面，淋洗、緩慢滴定。
　　(5) 終點(diǎn)指示法：永停滴定法
　　亞硝酸鈉滴定液使用基準(zhǔn)對(duì)氨基苯磺酸標(biāo)定。