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| 第 2 頁(yè)：答案 |
一、A1
1、
【正確答案】 E
【答案解析】 作用于強(qiáng)心苷五元不飽和內(nèi)酯的反應(yīng)有Legal反應(yīng)、Raymond反應(yīng)、Kedde反應(yīng)、Baljet反應(yīng)。
2、
【正確答案】 D
【答案解析】 在亞硝酰鐵氰化鈉(Legal)反應(yīng)的過(guò)程中，甲型強(qiáng)心苷會(huì)產(chǎn)生活性次甲基，從而能夠與試劑反應(yīng)而顯色，乙型強(qiáng)心苷不會(huì)產(chǎn)生活性次甲基，所以無(wú)此類反應(yīng)。
3、
【正確答案】 B
【答案解析】 強(qiáng)烈的酸水解反應(yīng)條件比較劇烈，常引起苷元的脫水，產(chǎn)生脫水苷元。
4、
【正確答案】 A
【答案解析】 甲型強(qiáng)心苷17-位是五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，乙型強(qiáng)心苷17-位是六元不飽和內(nèi)酯環(huán)。
5、
【正確答案】 A
【答案解析】 由于一般的苷鍵屬縮醛結(jié)構(gòu)，對(duì)稀堿較穩(wěn)定，多數(shù)采用酸催化水解或酶水解。但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸電子基團(tuán)的苷類易為堿催化水解。
6、
【正確答案】 B
【答案解析】 溫和的酸水解法：用稀酸如0.02～0.05mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時(shí)間(半小時(shí)至數(shù)小時(shí))加熱回流，可使Ⅰ型強(qiáng)心苷中苷元與2-去氧糖或2-去氧糖之間的苷鍵進(jìn)行酸水解，但葡萄糖與2-去氧糖之間的苷鍵在此條件下不易斷裂。
7、
【正確答案】 E
【答案解析】 強(qiáng)心苷元特點(diǎn)：可分為甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)兩部分。強(qiáng)心苷苷元屬于C17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。甾體母核中C3、C14位常各有一個(gè)羥基，C3位羥基與糖結(jié)合成苷。甾核C10、C13、C17位上有三個(gè)側(cè)鏈;C17位側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)。
8、
【正確答案】 B
【答案解析】 強(qiáng)心苷元的類型：依據(jù)不飽和內(nèi)酯環(huán)的特點(diǎn)分為兩類。
1)甲型強(qiáng)心苷元：由23個(gè)碳原子組成，C-17位結(jié)合有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，也稱為強(qiáng)心甾烯。天然存在的強(qiáng)心苷類大多屬于此種類型。如洋地黃毒苷元。
2)乙型強(qiáng)心苷元：由24個(gè)碳原子組成，C-17位結(jié)合有六元不飽和內(nèi)酯環(huán)稱為海蔥甾烯或蟾酥甾烯。此種類型在自然界中較少。如海蔥苷元等。
9、
【正確答案】 A
【答案解析】 溫和的酸水解法：用稀酸如0.02～0.05mol/L的鹽酸或硫酸，在含水醇中經(jīng)短時(shí)間(半小時(shí)至數(shù)小時(shí))加熱回流，可使Ⅰ型強(qiáng)心苷中苷元與2-去氧糖或2-去氧糖之間的苷鍵進(jìn)行酸水解，但葡萄糖與2-去氧糖之間的苷鍵在此條件下不易斷裂;
10、
【正確答案】 C
【答案解析】 苷元與糖的連接方式：
�、裥停很赵�-(2，6二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如毛花苷C。
�、蛐停很赵�-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如真地吉他林。
�、笮停很赵�-(D-葡萄糖)y，如綠海蔥苷。
其中x =1～3，y=1～2。天然存在的強(qiáng)心苷類以Ⅰ型及Ⅱ型較多，Ⅲ型較少。
11、
【正確答案】 E
【答案解析】 強(qiáng)心苷類化合物對(duì)人體心臟有顯著的生物活性，適當(dāng)劑量能使心肌收縮作用增強(qiáng)，心率減慢，可用于治療心力衰竭及心律失常。如去乙酰毛花苷C(西地蘭)、異羥基洋地黃毒苷(地高辛)、毒毛花苷K等以注射液或片劑的形式應(yīng)用于臨床。
12、
【正確答案】 D
【答案解析】 強(qiáng)心苷2-去氧糖的鑒別反應(yīng)[三氯化鐵-冰醋酸(Keller-Kiliani)反應(yīng)]：取供試液2ml，水浴蒸干，殘?jiān)?ml冰醋酸溶解，加20%三氯化鐵水溶液一滴，混勻，沿管壁加入濃硫酸5ml，如有2-去氧糖存在，冰醋酸層逐漸為藍(lán)色，界面處呈紅棕色或其他顏色(隨苷元不同而異)。
13、
【正確答案】 A
【答案解析】 甾體皂苷反應(yīng)液產(chǎn)生紅-紫-藍(lán)-綠-污綠等顏色，最后褪色。
14、
【正確答案】 C
【答案解析】 生物堿鹽、蛋白質(zhì)、鞣質(zhì)類化合物極性較大，大多易溶于水;游離甾體類化合物極性很小，在石油醚中溶解度好。
15、
【正確答案】 D
【答案解析】 三萜皂苷和甾體皂苷的水溶液振搖后產(chǎn)生肥皂水溶液樣泡沫，故這類成分稱為皂苷。
16、
【正確答案】 A
【答案解析】 單糖鏈皂苷溶血作用較明顯，雙糖鏈皂苷溶血作用較弱或無(wú)溶血作用，三萜皂苷顯示中等強(qiáng)度的溶血作用，呋甾烷醇類皂苷不能和膽固醇形成分子復(fù)合物，故不具有溶血作用。強(qiáng)心苷沒(méi)有溶血作用。
17、
【正確答案】 C
【答案解析】 甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)特征：甾體皂苷元由27個(gè)碳原子組成，共有A、B、C、D、E、F六個(gè)環(huán)，E環(huán)與F環(huán)以螺縮酮形式連接，共同組成螺甾烷。
18、
【正確答案】 D
【答案解析】 呈色反應(yīng)：甾體皂苷、三萜皂苷都具有甾體母核的顏色反應(yīng)，并可以區(qū)別二者。
醋酐濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)：取供試液2ml，沸水浴上蒸干，殘留物以幾滴醋酐溶解，加入醋酐濃硫酸(20：1)數(shù)滴，甾體皂苷反應(yīng)液產(chǎn)生黃-紅-紫-藍(lán)-綠-污綠等顏色，最后逐漸褪色;三萜皂苷最終只能顯示出紅紫色或藍(lán)色，再逐漸褪色。
19、
【正確答案】 C
【答案解析】 皂苷的理化性質(zhì)甾體皂苷與三萜皂苷都具有如下性質(zhì)。
(1)性狀：皂苷分子量較大，不易結(jié)晶，多為無(wú)色、白色無(wú)定形粉末，具有吸濕性。多數(shù)皂苷具苦和辛辣味，對(duì)人體黏膜有刺激性。
(2)溶解性：多數(shù)皂苷極性較大，一般可溶于水，易溶于熱水、稀醇，幾乎不溶于或難溶于石油醚、苯、乙醚等親脂性溶劑。而甾體皂苷元易溶于石油醚、氯仿、乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。
(3)表面活性：皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性泡沫，且不因加熱而消失，這是因?yàn)樵碥辗肿觾?nèi)親水性的糖和親脂性的苷元部分達(dá)到平衡狀態(tài)而使水溶液表面張力降低所致。但也有些皂苷起泡性不明顯。
(4)溶血性：皂苷的水溶液大多數(shù)能破壞紅細(xì)胞而有溶血作用。各種皂苷的溶血作用強(qiáng)弱不同，可用溶血指數(shù)表示。
20、
【正確答案】 A
【答案解析】 皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。因此在制備中藥注射劑時(shí)必須對(duì)其溶血性進(jìn)行考察，但口服無(wú)溶血作用，可能與其在胃腸道不被吸收或被破壞有關(guān)。
21、
【正確答案】 B
【答案解析】 不飽和五元內(nèi)酯環(huán)呈色反應(yīng)：亞硝酰鐵氰化鈉(Legal)反應(yīng)：取樣品乙醇提取液2ml，水浴上蒸干，殘?jiān)?ml吡啶溶解，加入3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol/L氫氧化鈉溶液各2滴，若反應(yīng)呈深紅色并逐漸褪去，表示可能存在甲型強(qiáng)心苷。
22、
【正確答案】 B
【答案解析】 強(qiáng)心苷元的類型：依據(jù)不飽和內(nèi)酯環(huán)的特點(diǎn)分為兩類。
(1)甲型強(qiáng)心苷元：由23個(gè)碳原子組成，C-17位結(jié)合有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，也稱為強(qiáng)心甾烯。天然存在的強(qiáng)心苷類大多屬于此種類型。如洋地黃毒苷元。
(2)乙型強(qiáng)心苷元：由24個(gè)碳原子組成，C-17位結(jié)合有六元不飽和內(nèi)酯環(huán)稱為海蔥甾烯或蟾酥甾烯。此種類型在自然界中較少。如海蔥苷元等。
23、
【正確答案】 A
【答案解析】 強(qiáng)心苷元特點(diǎn)：可分為甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)兩部分。
24、
【正確答案】 A
【答案解析】 強(qiáng)心苷是生物界中存在的一類對(duì)心臟具有顯著生物活性的甾體苷類。大多分布在一些有毒的植物中，如毛花洋地黃、黃花夾竹桃、毒毛旋花子、鈴蘭等植物。
25、
【正確答案】 E
【答案解析】 強(qiáng)心苷元特點(diǎn)：可分為甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)兩部分。強(qiáng)心苷苷元屬于C17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。
26、
【正確答案】 A
【答案解析】 皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。因此在制備中藥注射劑時(shí)必須對(duì)其溶血性進(jìn)行考察，但口服無(wú)溶血作用，可能與其在胃腸道不被吸收或被破壞有關(guān)。
27、
【正確答案】 C
【答案解析】 并非所有皂苷都有溶血作用，一般單糖鏈皂苷溶血作用較明顯，雙糖鏈皂苷溶血作用較弱或無(wú)溶血作用，酸性皂苷(三萜皂苷)則顯示中等程度的溶血作用。F環(huán)開裂的呋甾烷醇類皂苷如原菝葜皂苷因不能和膽甾醇生成分子復(fù)合物，故不具有溶血性質(zhì)，而且其表面活性降低，但顯示出抗真菌活性。
二、B
1、
【正確答案】 B
【答案解析】 Keller-Kdiani反應(yīng)用于檢測(cè)2-去氧糖和在反應(yīng)過(guò)程中能水解出2-去氧糖的化合物。三萜皂苷和甾體皂苷可發(fā)生Llebermann-Burchard反應(yīng)，反應(yīng)顯現(xiàn)不同。NaBH4反應(yīng)專屬性鑒別二氫黃酮，可以用來(lái)區(qū)分黃酮和二氫黃酮。
【正確答案】 D
【答案解析】 Keller-Kdiani反應(yīng)用于檢測(cè)2-去氧糖和在反應(yīng)過(guò)程中能水解出2-去氧糖的化合物。三萜皂苷和甾體皂苷可發(fā)生Llebermann-Burchard反應(yīng)，反應(yīng)顯現(xiàn)不同。NaBH4反應(yīng)專屬性鑒別二氫黃酮，可以用來(lái)區(qū)分黃酮和二氫黃酮。
【正確答案】 E
【答案解析】 Keller-Kdiani反應(yīng)用于檢測(cè)2-去氧糖和在反應(yīng)過(guò)程中能水解出2-去氧糖的化合物。三萜皂苷和甾體皂苷可發(fā)生Llebermann-Burchard反應(yīng)，反應(yīng)顯現(xiàn)不同。NaBH4反應(yīng)專屬性鑒別二氫黃酮，可以用來(lái)區(qū)分黃酮和二氫黃酮。
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