2018執(zhí)業(yè)藥師《中藥知識一》練習(xí)題及答案詳解(3)

　　31、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 生物堿絕大多數(shù)存在于雙子葉植物中，已知有50多個(gè)科的120多個(gè)屬中存在生物堿。

　　32、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 生物堿在植物體內(nèi)，除了以酰胺形式存在外，僅少數(shù)堿性極弱的生物堿以游離形式存在，如那可丁。

　　33、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 生物堿沉淀沉淀反應(yīng)一般在酸性水溶液中進(jìn)行。因?yàn)樯�物堿在酸性水溶液中呈離子態(tài)，易于與沉淀試劑發(fā)生反應(yīng)。

　　苦味酸本身具有酸性，故無需在酸性水溶液中進(jìn)行。

　　34、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 考察堿性強(qiáng)弱順序。

　　堿性強(qiáng)弱的表示方法——pKa(pKa越大，堿性越強(qiáng))

　　pKa<2為極弱堿，pKa2～7為弱堿， pKa7～11為中強(qiáng)堿， pKa11以上為強(qiáng)堿。

　　堿性由強(qiáng)到弱的一般順序：

　　胍基>季銨堿>N-烷雜環(huán)>脂肪胺>芳香胺≈N-芳雜環(huán)>酰胺≈吡咯

　　【該題針對“生物堿的理化性質(zhì)”知識點(diǎn)進(jìn)行考核】

　　【答疑編號100945499】

　　35、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 考察影響生物堿旋光性的因素。

　　生物堿的旋光性受手性碳原子的構(gòu)型、測定溶劑、pH、溫度及濃度等的影響。

　　麻黃堿在水中呈右旋，在氯仿中呈左旋;煙堿中性條件下呈左旋，在酸性條件下呈右旋。

　　36、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 堿性物質(zhì)(B)的堿性強(qiáng)弱可用Kb或pKb表示。那么，對于堿性物質(zhì)A就是pKa或Ka，因此pKa表示的就是生物堿的堿性強(qiáng)弱。

　　37、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 根據(jù)Pka值大小，可將生物堿分為：①強(qiáng)堿(Pka>11)，如季銨堿、胍類生物堿;②中強(qiáng)堿(Pka7～11)，如脂胺、脂雜環(huán)類生物堿;③弱堿(Pka2～7)，如芳香胺、N-六元芳雜環(huán)類生物堿;④極弱堿(Pka<2)，如酰胺、N-五元芳雜環(huán)類生物堿。

　　38、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 生物堿多具苦味，少數(shù)呈辛辣味或具有其他味道，如甜菜堿具有甜味。

　　【該題針對“生物堿的理化性質(zhì)”知識點(diǎn)進(jìn)行考核】

　　【答疑編號100945482】

　　39、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 生物堿沉淀反應(yīng)主要用于檢查中藥或中藥制劑中生物堿的有無，在生物堿的定性鑒別中，這些試劑可用于試管定性反應(yīng)，或作為薄層色譜和紙色譜的顯色劑(常用碘化鉍鉀試劑)。

　　40、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 生物堿堿性強(qiáng)度統(tǒng)一用其共軛酸的酸式離解常數(shù)PKa值表示。PKa越大，該堿的堿性越強(qiáng);反之，堿性越弱。

　　41、

　　【正確答案】 E

　　【答案解析】 具有酚羥基或羧基的生物堿，這類生物堿稱為兩性生物堿，既可溶于酸水溶液，也可溶于堿水溶液。具有酚羥基的生物堿(常稱為酚性生物堿)，可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿性溶液，如嗎啡;具有羧基的生物堿可溶于碳酸氫鈉溶液，如檳榔次堿。

　　42、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 這幾種生物堿由于氮原子周圍化學(xué)環(huán)境、立體效應(yīng)等因素不同，使得它們的堿性強(qiáng)弱有較大差異。東莨菪堿和樟柳堿由于6、7位氧環(huán)立體效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，堿性較弱(pKa7.5);莨菪堿無立體效應(yīng)障礙，堿性較強(qiáng)(pKa 9.65);山莨菪堿分子中6位羥基的立體效應(yīng)影響較東莨菪堿小，故其堿性介于莨菪堿和東莨菪堿之間。

　　43、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 利血平(pKa2.93)分子結(jié)構(gòu)中有兩個(gè)氮原子，其中吲哚氮幾乎無堿性，另一個(gè)脂叔胺氮因受C-19，C-20豎鍵的空間障礙影響，故使利血平的堿性較弱——空間效應(yīng);

　　秋水仙堿(pKa1.84)屬于酰胺型生物堿，酰胺氮原子上的孤電子對與羰基形成p-π共軛效應(yīng)，使其堿性極弱;

　　小檗堿(pKa11.50)屬于季銨堿，季銨堿堿性最強(qiáng)——誘導(dǎo)效應(yīng);

　　莨菪堿(pKa9.65)有空間效應(yīng);

　　麻黃堿(pKa9.58);

　　此題是對生物堿堿性大小的考察，第一從季銨堿堿性最強(qiáng)可以判斷答案是小檗堿，第二可以從pKa判斷。

　　44、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 氮原子雜化程度的升高，堿性增強(qiáng)，即sp3>sp2>sp。如四氫異喹啉(pKa9.5)為sp3雜化;吡啶(pKa5.17)和異喹啉(pKa5.4)均為sp2雜化;氰基呈中性，因其為sp雜化。

　　45、

　　【正確答案】 C

　　【答案解析】 嗎啡顯紫紅色，可待因顯藍(lán)色。

　　【答疑編號100945505】

　　46、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 一些顯色劑，如溴麝香草酚藍(lán)、溴麝香草酚綠等，在一定pH條件下能與一些生物堿生成有色復(fù)合物，這種復(fù)合物能被三氯甲烷定量提取出來，可用于生物堿的含量測定。

　　47、

　　【正確答案】 D

　　【答案解析】 馬錢子所含生物堿主要是士的寧和馬錢子堿，前者約占總生物堿的45%，是主要的有效成分，亦是有毒成分，成人用量5～10mg可發(fā)生中毒現(xiàn)象，30mg可致死。此外，有毒成分能經(jīng)皮膚吸收，外用不宜大面積涂敷。

　　48、

　　【正確答案】 A

　　【答案解析】 由于烏頭堿類化合物有劇毒，用之不當(dāng)易致中毒，且毒性較強(qiáng)，0.2mg即可中毒，2～4mg即可致人死亡。

　　49、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 麻黃生物堿分子中的氮原子均在側(cè)鏈上，為有機(jī)胺類生物堿。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，且互為立體異構(gòu)體，它們的結(jié)構(gòu)區(qū)別在于C1構(gòu)型不同。1 H-NMR譜中麻黃堿的J 1,2=4Hz，偽麻黃堿的J 1,2=8 Hz，表明前者C1-H和C2-H為順式，后者為反式。

　　50、

　　【正確答案】 B

　　【答案解析】 麻黃中含有多種生物堿，以麻黃堿和偽麻黃堿為主，前者占總生物堿的40%～90%。

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